如何脱保护——醇的脱苄（Benzyl Deprotection of Alcohols）反应

在多步合成反应中，苄基常被用来保护醇。为了去保护，苄醚首先氧化加成到Pd(0)催化剂上，形成Pd(II)络合物，然后，氢配位转移促进醇释放，还原性消除甲苯，并再生Pd(0)催化剂。

试剂：Pd/C，H2，溶剂 (EtOH, MeOH, THF, 甲苯等)

反应物：苄醚

产物：醇，甲苯

反应类型：氢解

实验提示

多种脱保护方法被开发，如1,4-环己二烯作氢转移源[1]，在温和条件下用电化学氧化法[2]，或者用氯磺酰异氰酸酯-氢氧化钠去除保护基团[3]。

甲苯作溶剂，烯烃被选择性还原（苄醚不受影响）[3]。

H2, 10% Pd/C，在甲苯中选择性裂解脂肪族苄醚[3]。

H2, 5% Rh/Al2O3，在甲醇中选择性裂解酚苄醚[3]。

1. Quinn et al. 1,4-Cyclohexadiene with Pd/C as a rapid, safe transfer hydrogenation system with microwave heating. Tetrahedron Lett. 2008, 49(42), 6137-6140. 2. Weinreb et al. Efficacious cleavage of the benzyl ether protecting group by electrochemical oxidation. J. Org. Chem. 1975, 40(9), 1356-1358. 3. Wuts, P. G. M. (2014). Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis (Fifth Ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons.

反应机理

热门引用

Control of and Dehalogenation Reactions during Liquid-Phase Reduction by H2. Journal of Catalysis. 2006, 237 (2), 349-358.

Debenzylation of N-Benzylamino Derivatives by Catalytic Transfer Hydrtyation With Ammonium Formate. Synthetic Communications. 1987, 17 (4), 415-418.

Influence of Catalyst Type, Solvent, Acid and Base on the Selectivity and Rate in the of 4-Chloro-N,N-Dibenzyl Aniline with PdC and H2. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 1996, 112 (3), 437-445.

相关化合物

钯催化剂